身代わり聖女は猛毒皇帝と最高のつがいを目指します！

聖女としての資質を持つ者が異世界に召喚される中、神崎ルイは双子の姉とともに「おまけ」として異世界へと召喚される。あらゆる魔法の才能を持つ姉が「聖女」として扱われる一方で、魔法の適性がなく「毒耐性」しか持たないルイは酷い扱いを受ける。ある日、ルイは姉の身代わりとして、獣人たちが跋扈する隣国の皇帝との結婚を強いられる。皇帝自身は猛毒を宿す魔鳥の末裔であり、「猛毒皇帝」として知られ、全身に致死性の毒を持つ存在だった。孤独な皇帝と身代わりの聖女による政略結婚が、二人の運命を少しずつ動かし始める。